题干 |
配合物广泛存在于自然界,且在生产和生活中都发挥着重要作用。
(1)某有机物R能与Fe2+形成橙红色的配离子[FeR3]2+,该配离子可被HNO3氧化成淡蓝色的配离子[FeR3]3+。
①基态Fe2+的3d电子轨道表示式为___________。
②完成反应的离子方程式:NO3-+2[FeR3]2++3H+ +2[FeR3]3++H2O
(2)某研究小组对(1)中②的反应进行了研究。
用浓度分别为2.0mol·L-1、2.5 mol·L-1、3.0 mol·L-1的HNO3溶液进行了三组实验,得到c([FeR3]2+)随时间t的变化曲线如图。
①c(HNO3)=3.0 mol·L-1时,在0~1min内,[FeR3]2+的平均消耗速率=___________。
②下列有关说法中,正确的有___________。
A.平衡后加水稀释,c([FeR3]2+): c([FeR3]3+)增大
B.[FeR3]2-平衡转化率:αⅢ>αII>αI
C.三组实验中,反应速率都随反应进程一直减小
D.体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间:tⅢ>tII>tI
(3)R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在平衡:
M+LML K1
ML+LML2 K2
研究组配制了L起始浓度c0(L)=0.02mol·L-1、M与L起始浓度比c0(M)/ c0(L)不同的系列溶液,反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体L上的某个特征H在三个物种L、ML、ML2中的化学位移不同,该特征H对应吸收峰的相对峰面积S(体系中所有特征H的总峰面积计为1)如下表。
c0(M)/ c0(L)
| S(L)
| S(ML)
| S(ML2)
| 0
| 1.00
| 0
| 0
| a
| x
| <0.01
| 0.64
| b
| <0.01
| 0.40
| 0.60
| 【注】核磁共振氢谱中相对峰面积S之比等于吸收峰对应H的原子数目之比;“<0.01”表示未检测到。
①c0(M)/ c0(L)=a时,x= ___________。
②c0(M)/ c0(L)=b时,平衡浓度比c平(ML2): c平(ML)=___________。
(4)研究组用吸收光谱法研究了(3)中M与L反应体系。当c0(L)=1.0×10-5mol·L-1时,测得平衡时各物种c平/ c0(L)随c0(M)/ c0(L)的变化曲线如图。c0(M)/ c0(L)=0.51时,计算M的平衡转化率___________(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。
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